【计算】如何通过理论计算得到的∆∆G确定有机反应的理论ee值？
本文将介绍通过理论计算得到的∆∆G确定有机反应的理论ee值的方法以及通过AI工具计算的方法。
原理
原理本质是Curtin–Hammett principle（科廷-哈米特原理）。
from: https://pubs.rsc.org/en/content/articlehtml/2022/sc/d2sc01367c
也就是所谓的对于具有一对快速相互转化的反应中间体或反应物的反应（通常是构象异构体的情况），每个反应不可逆地生成不同的产物，产物比率将取决于两者之间的能量差。
计算方式
ee值的计算方式：
其中：
单位：∆∆G: cal/mol ；R = 1.9858775（cal/ mol·K）；温度（K）。
很明显，∆∆G越小，说明反应的对映选择性越差，对应的ee值也越小（低于95%）。
info:注：原始的理想气体常数的单位是 J/ mol·K，所以这里的 R = 8.314×0.239。
网络计算工具
请输入∆∆G或输入R/S构象的∆G。然后输入反应温度（摄氏度）。
参考文献
- Wikipedia: Curtin–Hammett principle
- Schneebeli, S. T.; Hall, M. L.; Breslow, R.; Friesner, R. Quantitative DFT Modeling of the Enantiomeric Excess for Dioxirane-Catalyzed Epoxidations. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131 (11), 3965–3973. https://doi.org/10.1021/ja806951r.